Типы меда. Медом называют сладкую сиропообразную, вязкую жидкость со своеобразным запахом н вкусом (букетом), вырабатываемую медоносными пчелами из нектара цветков или пади растений. Следовательно, натуральный пчелиный мед представляет продукт растений и пчел.
Различают два типа натурального меда: цветочно-нектарный (липовый, гречишный и др.) и падевый (осины, ели и т. д.) – из сладких выделений на листьях в стеблях.
Мед сахарный вырабатывается пчелами из сахарного сиропа, причем пчелы не просто складывают его в ячейки, а перерабатывают в моносахара и другие вещества. Сахарный мед содержит: инвертированного сахара примерно 65,7%; тростникового — 4,87%; декстринов — 8,17%. Он чаще всего служит кормом для самих пчел. Сахарный мед отличается от натурального почти полного отсутствия белковых веществ, минеральных солей и витаминов. Большое количество декстринов в сахарном меде, наряду с содержанием плодового сахара (фруктозы), предохраняет его от кристаллизации в сотах. Если сахарный сироп скармливается поздно осенью и пчелы его складывают в ячейки без соответствующей переработки, то он в сотах легко закристаллизовывается, и зимовка пчел будет проходить неудовлетворительно.
Специальная выработка сахарного меда с целью получения товарного меда, продаваемого под видом пчелиного, расценивается как фальсификация натурального меда.
Мед из сладких соков плодов и ягод появляется в улье тогда, когда нет нектарного взятка и пчелы берут сок из зрелых ягод малины, вишни, падалицы – груш и других плодов, и ягод в садах и лесах.
На юге нередко при недостатке кормов в семьях пчеловоды скармливают им арбузный сок и получают арбузный мед. Все такие меды отличаются от цветочного повышенным содержанием минеральных солей и по этой причине наравне с падевым медом непригодны для зимовки пчел.
Витаминные и лечебные меды вырабатываются пчелами из сиропов и соков, богатых витаминами (черносмородиновый, морковный н т. д.) или содержащих лекарственные препараты. Эти меды получали в порядке опытов И. Безродный, Н. Йориш. Б.Музалевский и др. Однако экономическая целесообразность изготовления и применения таких медов на сегодня еще не доказана.
Искусственный мед по своим внешним свойствам похож на пчелиный, но отличается от него по химическому составу и лечебно-пищевому значению. Он чаще всего готовится из тростникового сахара, раствор которого подвергается инверсии путем его нагревания с небольшим количеством катализатора — серной кислоты. После инверсии серная кислота осаждается мелом, а жидкость профильтровывается и затем упаривается до желаемой густоты. Производство и продажа искусственного меда допустимы, если он продается как суррогат пчелиного меда. В том же случае, когда он подмешивается к цветочному, получается уже не суррогатирование продукции, а ее фальсификация.
По способам добывания и обработки мед может быть: центробежный, сотовый, или секционный, самотек, битый, или мятый, банный и т. д.
Центробежный — жидкий или закристаллизовавшийся мед, откачанный из сотов при помощи медогонок. Наиболее распространенный вид меда.
Сотовый- соты с медом в запечатанных пчелами ячейках.
Секционный- тоже сотовый, но в специальных небольших рамочках —«секциях». Этот мед наиболее ценный.
Прежде, при колодном пчеловодстве, получали мед-самотек, стекающий из сотов, сложенных в какую-либо посуду.
Битый, или мятый — вытекающий под воздействием сминания, прессования сотов.
Банный- вытекающий под воздействием высоких температур, при этом частично плавится и стекает воск (капанец). Раньше это делали в русских банях, откуда и произошло название меда.
По вкусовым качествам меды бывают от очень приятных, нежных, ароматных (черно кленовый, липовым дальневосточный и др.) До неприятных на вкус (падевый н др.) и даже ядовитых. Эти свойства зависят главным образом от растений, с которых пчелы берут взяток.
Созревание меда. Нектар и падь, которые пчелы собирают с растений, содержат до 92% воды; в меде же воды около 20%. Процесс переработки пчелами нектара или пади в мед называется созреванием меда. Созревание меда представляет сложный процесс. В первую очередь удаляется избыток воды. Основная часть влаги из нектара передается ректальными железами пчел в прямую кишку, откуда она извергается во время их полета. Кроме того, они откладывают нектар небольшими каплями в ячейки и неоднократно переносят его из одной ячейки в другую («напрыск»). При этом испаряется часть воды.
При созревании меда дисахарид -тростниковый сахар (основная часть нектара или пади) инвертируется, т. е. превращается в моносахара — глюкозу н фруктозу. Эти моносахара усваиваются организмом без всякой переработки, поступая непосредственно в кровь. Кроме того, инверсия делает раствор сахара менее склонным к кристаллизации, что важно для зимовки пчел, которые не могут питаться закристаллизовавшимся медом.
При созревании меда происходит не только разложение сложных сахаров, но и обратный процесс — синтез полисахаридов. Сахарный мед, получаемый при скармливании пчелам сиропа из чистого тростникового сахара, содержит до 8% декстринов. Разложение и синтез сахаров происходят при помощи ферментов группы карбогидразы (инвертазы, диастазы и др.), которые вырабатываются в организме пчелы и переходят в мед. Таким образом, при созревании мед обогащается ферментами.
В процессе созревания происходят и другие реакции, улучшающие качество меда, его букет (вкус, аромат) и стойкость при хранении. Мед с цветков табака, горьковатый в момент образования, при хранении, особенно после закристаллизования, становится по вкусу лучше, что указывает на продолжение созревания его вне улья.
Скорость созревания меда зависит от силы семьи, погоды и других условий: в сырую, дождливую погоду этот процесс затягивается.
Пчелы созревший в ячейках сотов мед печатают или забрусовывают восковыми крышечками. Откачивая его из таких рамок, получают не только первоклассный зрелый мед, но и воск наилучшего качества. Откачивать незрелый мед можно в том случае, если пасека не обеспечена достаточным количеством запасных сотов. Вересковый мед, наоборот, откачивают недозрелым, так как при созревании он становится студнеобразным, что затрудняет откачку его на медогонках.
Незрелый мед, содержащий более 20% воды, непригоден к длительному хранению; он быстро закисает, превращаясь в неприятную на вкус сладость. Зрелый мед отличается от незрелого меньшего содержания воды, более высокой вязкостью, способностью закристаллизовываться в однородную массу и долго сохраняться без закисания.
В тех случаях, когда откачивают недозрелый мед, необходимо организовать его дозревание (дозаривание). Оно состоит в том, что незрелый мед оставляют в открытой таре для испарения воды в теплом, сухом, хорошо проветриваемом помещении. Для ускорения дозревания необходимо его периодически перемешивать. Сверху мед закрывают сеткой или марлей, чтобы не произошло его загрязнение мухами, пчелами. Дозревание хорошо проводить под железной крышей, нагреваемой солнечными лучами; при этом происходит испарение воды из меда, убыль его веса. Поэтому необходимо определять водность меда в момент его поступлении на склад и отпуска со склада. Разность в этих двух определениях водности покажет фактическое изменение веса меда за время его хранения.
Дозревание меда улучшает его качество, но не до такой степени, как созревание в улье. Чтобы отбирать от пчел полностью зрелый мед, необходимо иметь сильные и продуктивные семьи и достаточное количество запасных сотов.
Водность меда зависит от времени медосбора, погоды, влажности местности и т. д. В сухие, жаркие годы водность бывает низкая, в дождливые — повышенная. Водность цветочного меда в среднем равна 18%; падевого- на 0,5-1,5% меньше, что можно объяснить его большей зрелостью. Мед, содержащий более 20% воды, считается незрелый.
Водность меда определяют различными способами. Наиболее простой из них заключается в том, что водность меда высчитывают, исходя из его удельного вес. Этот способ широко применяется на складах колхозов, мелких заготовительных базах, где нет химических лабораторий.
В лабораториях содержание воды в меде определяется при помощи рефрактометра, пикнометра, ареометра и высушиванием при 50—60о под вакуумом. Из всех способов наиболее удобный, быстрый и достаточно точный — рефрактометрический. Для этого сначала определяют коэффициент рефракции — показатель преломления луча света, проходящего через тонкий слой меда, нанесенного на призму. Затем в таблице против коэффициента рефракции находят водность меда.
От содержания в меде воды, его зрелости зависит вязкость, т. е. его густота, текучесть.
Вязкость меда выражается в абсолютных единицах—пуазах или в условных единицах-отношении скорости истечения меда через какое-либо отверстие к скорости истечения воды. Пуаз означает работу, необходимую для того, чтобы сдвинуть на 1 см в течение одной секунды параллельно друг другу два слоя меда поверхностью в 1 см2 каждый. В зависимости от водности меда его вязкость при температуре 45о изменяется следующим образом.
При температуре 45° вязкость воды равна 0,6. Следовательно, мед с нормальной водностью (18%) имеет вязкости (6,064) в 10 раз выше, чем вода; мед с водностью 25% по вязкости (1,051) приближается к воде. Вязкость меда (логарифм вязкости) находится в обратно пропорциональной зависимости от его водности.
Практически вязкость центробежного меда можно определить при помощи зачерпывания его столовой ложкой и быстрого поворачивания ее: зрелый мед не стекает с ложки, а навертывается на нее, тогда как незрелый мед легко стекает, и навернуть его на ложку, как бы быстро ни вращали ее, не удается. Однако это можно установить при температуре около 20°, так как вязкость очень сильно зависит от температуры меда. Коэффициент вязкости меда (если для воды он равен 1) при разных его температурах будет следующим (данные П. Б. •Ризга):
Следовательно, мед, взятый из улья с температурой 30°, имеет вязкость (380) почти в 4 раза меньше по сравнению с вязкостью, которую он будет иметь, если остынет до 20° (1400). Отсюда понятно правило практики — откачивать мед тотчас после отбора рамок из улья, не допуская его охлаждения.
Вязкость меда зависит от его химического состава и для разных его ботанических сортов колеблется от 3,18 до 14,4 пуаза. Содержание в нем коллоидов, декстринов увеличивает вязкость. Основные сахара меда, растворенные в воде (60%-ной концентрации) по объему при температуре 25°, имеют вязкость в сотых долях пуаза: тростниковый сахар — 12,701; виноградный -9,660 и плодовый — 8,628. Таким образом, меды, богатые содержанием плодового сахара, будут наиболее жидкими, например мед с желтой акации н др.
Сорта меда в зависимости от вязкости делятся на пять групп: 1) очень жидкий -акациевый, клеверный и др.; 2) жидкий — рапсовый, гречишный, липовый; 3) густой — одуванчиковый, эспарцетный и др.; 4) клейкий— падевый и 5) студнеобразный — вересковый мед.
Гигроскопичность — способность меда впитывать из воздуха влагу и удерживать ее. Она связана с годностью меда. Виноградный сахар, составляющий половину сахаров меда, не обладает гигроскопическими свойствами, а плодовый сахар, содержащийся приблизительно в таком же количестве, как и виноградный, очень гигроскопичен.
Если мед, имеющий водность 17,4%, поместить в помещение с влажностью воздуха 60%, то он не изменит своей водности, а будет находиться в состоянии равновесия с окружающим его воздухом. Изменение влажности воздуха нарушит это равновесие; если влажность воздуха меньше 60%, то мед начнет «усыхать» и, наоборот, свыше 60%, водность меда будет увеличиваться. Так, при влажности воздуха 81% через 31/2 месяца вязкость меда увеличится с 17,4 до 32%; если влажность воздуха 20%, водность меда за 4 месяца хранения уменьшится с 17,4 до 10,6%.
Закристаллизованный мед имеет меньшую гигроскопичность, чем жидкий. Это объясняется тем, что открытая поверхность его поглощает влагу из воздуха, которая затем проникает во внутренние слои. В сиропообразном меде по сравнению с закристаллизовавшимся быстрее и больше проникает воды. Восковые крышечки (забрус) запечатанного меда полностью не предохраняют его от поглощения влаги. Поэтому при зимовке пчел в сырых помещениях мед закисает.
Если запечатанные соты хранят в сыром теплом помещении, то в восковых крышечках образуются трещины, через которые просачиваются капли меда. Трещины образуются от того, что мед поглощает из воздуха влагу, увеличивается в объеме и давит на крышечки. Мед в ячейках сотов начинает бродить, разжижаться и закисать с выделением углекислого газа, отчего давление увеличивается еще больше.
Рефрактометр для меда
В.А. Темнов
«Технология продуктов пчеловодства»
Пчелиный воск относится к числу сложных веществ. В его состав входят (в % ) :
свободные жирные кислоты 13,5 — 15.0
сложные эфиры 70,4—74,7
предельные углеводороды 12,5 — 15,5
Свободные жирные кислоты составляют группу ни с чем не связанных жирных кислот. К ним относятся одноосновные насыщенные кислоты:
Кроме насыщенных, в воске есть ненасыщенные свободные одноосновные кислоты олеинового ряда
СпН2п-2О2, с одной двойной связью а также линолевого ряда с двумя двойными связями. Они имеют низкую температуру плавления, например о олеиновая кислота С17НззС\ плавится при 22,20. он
Свободные жирные кислоты воска представляют наиболее активную составную часть, легко вступающую БО взаимодействие с различными веществами, например карбоксильная группа легко реагирует с КОН по схеме:
Водород карбоксильной группы при контакте расплавленного воска с металлами легко замедается многими из них с образованием различно окрашенных солей. Например, железо, растворяясь в воске, окрашивает его в бурый цвет, медь — в зеленый, цинк в серый и т. д.
Соединения с двойными связями также легко вступают в химические реакции.
Количество свободных жирных кислот, содержащихся в воске, обычно выражают кислотным числом, которое показывает количество миллиграммов едкого калия, необходимое для нейтрализации свободных жирных кислот в I г воска.
Для пчелиного воска кислотное число, согласно РТУ 8023—64, составляет 18,5
Сложные эфиры представляют вещества, образованные из жирных кислот и спиртов:
Пчелиный воск состоит в основном из мирицилового эфира пальмитиновой кислоты:
В состав сложных эфиров, кроме пальмитиновой кислоты (Ci6H3202), плавящейся при 620, входят еще мелиссиновая (СзоН60О2), иеротиновая и другие, а также кислоты олеинового ряда. В отличие от свободных жирных кислот здесь кислоты связаны с высокомолекулярными одноатомными спиртами, такими, например, как мирициловый (мелиссиновый, температура плавления 870 ), цериловый (температура плавления 800 ), монтановый (температура плавления 840 ). Поэтому жирные кислоты в сложных эфирах потеряли свою активность.
Связь жирных кислот со спиртами не очень прочна. При кипячении со щелочью сложные эфиры омыляются, разлагаются с выделением солей жирных кислот и одноатомных спиртов:
сложный эфир едкий калий калиевая соль мирициловый пальмитиновой спирт кислоты
Количество сложных эфиров в воске выражают показателем — эфирным числом, который вместе с кислотным числом оказывает помощь при оценке качества пчелиного воска и распознавания его фальсификации. Эфирным числом называют количество миллиграммов едкого калия, необходимое для омыления сложных эфи ров и нейтрализации выделившихся при этом свободных жирных кислот, содержащихся в г воска.
Нормальный пчелиный воск по РТУ 8023—64 должен иметь эфирное число 7l—78.
Кроме кислотного и эфирного чисел, чистота пчелиного воска характеризуется числами омыления, отношения и йодным.
ЧИСЛО омыления представляет сумму чисел кислотно• го и эфирного. по РТУ 8023—64 оно равно 89—97. число отношения эфирного числа к кислотномут равно 3,5—4,2.
Йодное число выражает количество миллиграммов йода, присоединившегося к I г исследуемого образца воска. Желтый воск имеет йодное число 10—1 1; при отбелке оно уменьшается до 6—7 и даже до 2,6.
Предельные углеводороды представляют простейшие органические вещества, состоящие из углерода и водорода. В воске найдены углеводороды с большим количеством атомов углерода (от 25 до 31) •
пеатакозан температура плавленая 540
гептакозан синя; 59,60 нонакозан 29 63,5
гентриаконтан С Н 68,4 о
Предельные углеводороды — малоактивные вещества, трудно взаимодействующие с другими элементами.
Не омыляемые вещества— составные части носка, которые не способны вступать во взаимодействие с КОН. К ним относятся спирты, предельные углеводороды, красящие вещества и т. д. Всего не омыляемых веществ в воске содержится 48—56 0/0. При фальсификации пчелиного воска церезином, парафином и другими суррогатами, количество не омыляемых веществ увеличивается.
В производстве вощины замечено, что при длительном отстаивании расплавленного воска на его поверхности собирается небольшое количество мазеобразного вещества, которое было названо жировой фракцией. Нашими исследованиями установлено, что эта фракция никаких жиров не содержит, а состоит из непредельных соединений с низким удельным весом (0,944) и низкой температурой плавления (53,60 ) .
Воск содержит три элемента: углерода около 80%, водорода 13% и кислорода около 7%.
Цвет и запах воска обусловливаются содержанием в нем незначительных количеств красящих и ароматических веществ.
Воск обычно окрашен в желтый цвет, от светло-желтого и даже белого до темно-желтого, коричневого. Иногда встречаются сорта воска оранжевого, зеленоватого цвета
Цвет воска зависит от ряда факторов. Во-первых, белый воск, выделяемый организмом пчелы, окрашивается в желтый от растворения в нем приполюсной смолы. Красящее вещество прополисной смолы представляет хризин, который обладает запахом прополиса и желтым цветом. Во-вторых, желтое красящее вещество экстрагируется из некоторых видов перги, соприкасаясь с которой воск приобретает желтую или оранжевую окраску.
Кроме того, цвет воска в сильной степени зависит также от способа его переработки: от перегрева и от соприкосновения с некоторыми металлами. От длительного и сильного перегрева воск из желтого становится темным или даже оранжевым, что обычно сопровождается понижением его твердости и уменьшением механической прочности вощины.
Нормальный пчелиный воск должен иметь приятный медовый запах, который обусловлен присутствием эфрных масел, переходящих в воск из пыльцы. По запаху разные сорта его отличаются друг от друга. Иногда воск имеет запах хвои, тмина и других растений. Воск, добытый сильным прессованием из заводской мервы, по запаху напоминает пергу или жмых. Жидкий расплавленный воск отличается более сильным ароматом, чем твердый.
Иногда воск светлого цвета имеет запах прополиса. Это указывает на неправильную переработку воскового сырья, в которое попадает прополис, содержащий около 3096 воска. Воск с запахом прополиса отличается низким коэффициентом твердости и непригоден для переработки в искусственную вощину.
Физико-химические свойства воска. Качество воска, а иногда и признаки его фальсификации определяются: температурой плавления, температурой застывания, удельным весом, коэффициентом твердости, вязкостью, коэффициентом рефракции.
Кроме того, качество воска характеризуется кислотным, эфирным и другими числами, о которых говорилось выше. Для определения температуры плавления воск набирают в капилляр и 24 часа хранят в прохладном месте. Затем капилляр прикрепляют к ртутному шарику термометра. Последний укрепляют в пробке и помещают в воздушную баню (широкую пробирку), которую вставляют в стакан с водой и медленно нагревают так, чтобы температура за I мин. поднималась на Температура, при которой столбик воска в капилляре станет прозрачным, то есть расплавятся все составные части его, считают температурой плавления.
Воск, состоящий из большого количества соединений, не имеет резко выраженной общей температуры плавления, поэтому правильнее характеризовать его качество температурой застывания, когда воск из жидкого состояния переходит в твердое. При этом выделяется скрытая теплота плавления, временно приостанавливающая его дальнейшее остывание.
Вязкость воска можно определить при помощи вискозиметра Стормера, который отмечает число секунд, необходимых для того, чтобы полый стаканчик, погруженный в расплавленный воск, под нагрузкой 50 г совершил 100 оборотов. Отношение полученного показателя для воска к показателю воды является коэффициентом вязкости, который зависит от температуры.
Воск закристаллизовывается без правильной формы кристаллов. К тому же при охлаждении расплавленного воска (расплава) выделившиеся кристаллы, разрастаясь, приходят в соприкосновение друг с другом и образуют кристаллические агрегаты (сростки) кристаллов неправильной формы.
При остывании расплава воска, перегретого выше 800, можно наблюдать, как он не просто покрывается пленкой, а сначала на фоне темного воска появляется рисунок светлой окраски. Это кристаллизуются его составные части, имеющие более высокую температуру плавления; затем светлой становится вся поверхность воска. После этого процесс кристаллизации идет внутри остывающей массы и продолжается до тех пор, пока весь воск будет иметь комнатную температуру. Кристаллизация продолжается и после того, как воск стал твердым, холодным, а также при его вылеживании, вследствие чего коэффициент твердости увеличивается.
Опытами автора установлено, что в летнее время коэффициент твердости воска после 40-дневного вылеживания увеличился с 7,9 до 12,7, то есть на 60,796, и с 7,3 до 12,7, то есть на 73,9 0/0
В осеннее время коэффициент твердости увеличился.
При прокатке плитки кристаллического воска на вальцах происходит скольжение одних слоев кристаллов вдоль других; правильность построения кристаллической решетки нарушается, воск, до этого хрупкий, приобретает пластичность.
Основное отличие восковой пластинки, полученной путем прокатки воска на вальцах (слоистая структура), от пластинки свободно застывшего воска (кристаллическая структура) заключается в хрупкости. Плитку слоистой структуры можно перегнуть несколько раз, н она пе сломается, плитку кристаллической структуры согнуть нельзя, она тотчас же сломается.
Слоистая структура пластинки при вылеживании переходит в кристаллическую, и она становится такой же хрупкой. Структура воска в полуфабрикате (плитки, лепты, листы) не влияет на прочность вырабатываемой искусственной вощины. Прочность последней зависит от качества воска Н срока вылеживания.
Твердый воск никогда не имеет совершенно правильной кристаллической «решетки». Среди кристаллов воска обычно размещаются посторонние включения (за грязняющие примеси, эмульгированная вода и т. д.). Эти примеси уменьшают связь между кристаллами, вследствие чего уменьшается твердость воска, увеличивается его пластичность и уменьшается хрупкость.
Чем старее сушь, тем она больше содержит посторонних примесей, часть которых переходит в получаемый при переработке воск. Чем менее восковита сушь, тем при выработке воска больше посторонних примесей распределяется между кристаллами воска, тем ниже будет его твердость. От этого воск становится невысокого качества.
Размещение эмульгированной воды среди кристаллов воска также ослабляет прочность кристаллической «решетки», увеличивает вязкость, уменьшает твердость, упругость и хрупкость.
Нарушение структуры кристаллической «решетки» может происходить только от примеси посторонних веществ, но и от температурного фактора. Это происходит при «критической температуре» около 470. «Перепаренные» восковые плитки перед прокаткой на вальцах становятся белесоватыми, и вощина получается непрочной.
Если кусочек воска перемять пальцами или перебить в ступке пестиком, он приобретает белесоватый вид, это объясняется нарушением правильности построения «решетки» и беспорядочностью расположения кристаллов.
Темный воск добывается главным образом из сотов, в которых пчелы выводят свое потомство и складывают запасной мед. Эти соты в зависимости от срока службы в улье могут содержать от 45 до 97,596′ воска. По мере старения сотов они чернеют, внутри ячеек скапливаются оставшиеся коконы и экскременты личинок; к воску прибавляется прополис.
Воск и жиры. пчелиный воск, как и другие сорта воска, родствен жирам, особенно по некоторым своим физическим свойствам (пластичность, растворимость, электропроводность и т. д.) и физиологическим условиям их образования.
Однако пчелиный воск физиологически и химически значительно отличается от жиров.
Жиры и масла служат для организма запасами питательных материалов, пчелиный воск обратно в организм не поступает и усваиваться организмом пчел не может. Восковые пластиночки, выделяясь наружу, слу жат для пчел только материалом для постройки сотов. Жиры и масла легко усваиваются всеми организмами, имеющими для этого фермент — липазу; пчелиный же воск липазой не расщепляется. Известен единственный организм, способный усваивать пчелиный воск, — это восковая моль. Фермент, содержащийся в восковой моли и разлагающий воск, пока еще не изучен.
По химическому составу жиры отличаются тем, что вместо одноатомных спиртов содержат трехатомный глицерин. В пчелином воске его не содержится. Жирные кислоты в воске и жирах встречаются частично одинаковые, например пальмитиновая олеинового ряда.
Спирт является СИЛЬНОПОЛЯРНЫМ веществом; чем выше критическая температура растворимости вещества, тем оно менее полярно.
Желтый воск менее полярен, чем отбеленный, поэтому кислотное число (признак полярности) отбеленного воска всегда больше, чем желтого.
Растворимость воска в органических растворителях. Установлено, что полярные вещества растворяются только в полярных растворителях, и наоборот. Например, вода (поляр